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滴定曲线图像专练 1．常温下，用0.100 0 mol·L1 NaOH溶液滴定20.00mL0.1 mol•L-1CH3COOH溶液所得滴定曲线如图，下列说法正确的是 － A．点①所示溶液中：c（CH3COO-）+c（OH-）=c（CH3COOH）+c（H+） B．点②所示溶液中：c（Na+）=c（CH3COOH）+c（CH3COO-） C．点③所示溶液中：c（Na+）＞c（OH-）＞c（CH3COO-）＞c（H+） D．滴定过程中可能出现：c（CH3COOH）＞c（CH3COO-）＞c（H+）＞c（Na+）＞c（OH-） －－2．25 ℃时，在25 mL 0.1 mol·L1的NaOH溶液中，逐滴加入0.2 mol·L1的CH3COOH溶液，溶液的pH与醋酸体积关系如图，下列分析正确的是( ) A．B点的横坐标a＝12.5 ＋－＋－B．C点时溶液中有：c(Na)＞c(CH3COO)＞c(H)＞c(OH) －＋C．D点时溶液中有：c(CH3COO)＋c(CH3COOH)＝2c(Na) －＋D．曲线上A、B间的任意一点，溶液中都有：c(CH3COO)＞c(Na)－＋＞c(OH)＞c(H) 3．25℃时，向20.00 mL的NaOH溶液中逐滴加入某浓度的CH3COOH溶液。滴定过程中，溶液的pH与滴入CH3COOH溶液的体积关系如图所示，点②时NaOH溶液恰好被中和。则下列说法中，错误的是（ ） A．CH3COOH溶液的浓度为0.1 mol·L-1 B．图中点①到点③所示溶液中，水的电离程度先增大后减小 C．点④所示溶液中存在：(CH3COOH)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-) D．滴定过程中会存在：c(Na+)> c(CH3COO-)=c(OH-)> c(H+) 4．常温下向25 mL0.1 mol·L-1 NaOH溶液中逐滴滴加0.2 mol·L-1的HN3溶液(叠氮酸)， pH的变化曲线如图所示(溶液混合时体积的变化忽略不计，叠氮酸的Ka=10-4.7）。下列说法正确的是 A．A点水电离出的c(H+)大于B点 B．在B点，离子浓度大小为c(OH—)>c(H+)>c(Na+)>c(N3—) C．在C点，滴加的V(HN3)=12.5mL D．在D点，c(H+)≈10—4.7 c(H)5．将溶液的c(H+)、c(OH)-之比取为AG[AG=lg] 。25℃时，用0.01mol.L-1的氢c(OH)氧化钠溶液滴定20ml相同物质的量浓度的醋酸溶液，滴定曲线如图所示。下列有关叙述正确的是( ) A．A点时c(CH3COO-)>c(Na+) B．室温时0.01mol.L-1的醋酸溶液pH=6 第 1 页 共 9 页 C．OA段溶液中均有：c(CH3COO-)>c(CH3COOH) D．若B点时加入NaOH溶液40mL，所得溶液中： c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)=c(OH-)-c(H+) 6．常温下，用0.10mol•L-1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol•L-1CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如下图。下列说法正确的是 A．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO-)＜c(CN-) B．点③和点④所示溶液中：c(Na+)＞c(OH-)＞c(CH3COO-)＞c(H+) C．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO-)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH) D．点②和点③所示溶液中都有：c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+) －7．在某温度时，将n mol•L-1氨水滴入10mL1.0 mol•L1盐酸中，溶液pH和温度随加入氨水体积变化曲线如右图所示，下列有关说法正确的是（ ） －A．a点Kw =1.0×1014 B．水的电离程度：b>c>a>d －－C．b点：C(NH4+)>C(Cl)>C(H+)>C(OH) －－D．25℃时NH4Cl水解常数为（n-1）×107mol•L1（用n表示） 8．常温下，向10mL 0.1 mol·L-1的HR溶液中逐滴滴入0.1 mol·L-1的NH3·H2O溶液，所得溶液pH及导电性变化如图。下列分析不正确的是 ．．．A．a~b点导电能力增强，说明HR为弱酸 B．b点溶液pH=5，此时酸碱恰好中和 C．c点溶液存在c(NH4+)>c(R-)、c(OH-)>c(H+) D．b~c任意点溶液均有c(H+)·c(OH-)=KW=1.0×10-14 9．常温下，用0.10mol•L-1KOH溶液滴定10.00ml0.10mol•L-1H2C2O4(二元弱酸)溶液所得滴定曲线如图(混合溶液的体积可看成混合前溶液的体积之和)．下列说法正确的是( ) c(H+)c(OH)=1012 A．点①所示溶液中：B．点②所示溶液中：c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(C2O42-)+c(OH-) C．点③所示溶液中：c(K+)＞c(HC2O4-)＞c(H2C2O4)＞c(C2O42-) D．点④所示溶液中：c(K+)+c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.10mol•L-1 10．已知：pKa=－lgKa，25℃时，H2SO3的 pKa1=1.85，pKa2=7.19。用0.1mol·L溶液滴定20mL0.1mol·L－1－1NaOHH2SO3溶液的滴定曲线如下图所示(曲线上的数字为pH)。下列 第 2 页 共 9 页 说法错误的是 ．． 2－A．a点所得溶液中：2c(H2SO3) +c(SO3)=0.1 mol·L1 －2－B．b点所得溶液中：c(H2SO3)+c(H)=c(SO3)+ c(OH) 2－C．c点所得溶液中：c(SO3)=c(HSO－3) －2－D．d点所得溶液中：c(Na)＞c(SO3)＞c(HSO－3) 11.室温时，向100 mL 0.1 mol·L－1 NH4HSO4 溶液中滴加0.1 mol·L1 NaOH溶液，得到溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示，下列说法正确的是（ ） A．滴加 NaOH溶液至a点时，发生反应的 —离子方程式为：NH4+ + OH = NH3·H2O B．在b点，溶液中离子浓度由大到小的是： —— c(NH4+)=c(Na+)=c(SO42)＞c(H+)=c(OH) ——C．在c点，存在等量关系： c(NH4+)+c(Na+)+ c(H+)=2c(SO42)+c(OH) D．图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大的是b点 12．在常温下，用0.1000 mol/L的盐酸滴定25 mL 0.1000 mol/L Na2CO3溶液，所得滴定曲线如下图所示。下列有关滴定过程中溶液相关微粒浓度间的关系不正确的是 A．a点：c( HCO3-)>c(Cl-)>c(C032-) 一B．b点：c(Na+)+c(H+)=c(Cl)+c(HCO3-)+c（CO32-）+c（OH -） C．c点：c(OH -)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3) D．d点：c（Cl-）=c(Na+) 13．常温下，向20mL 0.2mol/L H2A溶液中滴加0.2mol/L NaOH溶液，－－相关微粒的物质的量如下图(其中Ⅰ代表H2A，Ⅱ代表HA，Ⅲ代表A2)，根据图示判断，下列说法正确的是( ) － A．H2A在水中的电离方程式是：H2A=H＋HA；HA 第 3 页 共 9 页 ＋－－H＋A2 ＋－B．当V(NaOH)＝20 mL时，离子浓度大小顺序为：c(Na)>c(HA)>c(H)>c(A2)>c(OH) C．等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后，其溶液中水的电离程度比纯水大 ＋－－D．当V(NaOH)＝30 mL时，溶液中存在以下关系：2c(H)＋c(HA)＋2c(H2A)＝c(A2)＋－2c(OH) 14．25℃下，向20mL0.1mol/LH2A溶液中滴加0.1mol/LNaOH 溶液，有关粒子物质的量的变化如图所示。下列有关说法正确的是( ) ＋－＋－－ A．H2A 电离方程式 H2A=2H++A2- B．V[NaOH(aq)]=20mL 时，溶液显碱性 C．已知25℃时 K2(H2A)=1.0×10-9.1 ，则V[NaOH(aq)]=VmL 时，pH=9.1 D．V[NaOH(aq)]=20mL时，溶液中存在关系：(HA-)+C(A2-)+C(H2A)=0.1mol/L －－15．H2C2O4水溶液中H2C2O4、HC2O4和 C2O42三种形态的粒子的分布分数δ随溶液pH－变化的关系如图所示[已知Ksp(CaC2O4)=2.3×109]．下列说法正确的是( ) A．曲线①代表的粒子是HC2O4 －－B．0.1 mol•L1 NaHC2O4溶液中：c(C2O42)＞c(H2C2O4) －－C．pH=5时，溶液中主要含碳物种浓度大小关系为：c(C2O42)＞c(H2C2O4)＞c(HC2O4) －D．一定温度下，往CaC2O4饱和溶液中加少量CaCl2固体，c(C2O42)将减小，c(Ca2+)不变 16．常温下 0.1mol/L的H2A溶液中H2A、HA-、A2- 三者中所占物质的量分数(分布系数)随pH变化的关系如图所示。下列表述不正确的是( ) ．．．10.90.80.7－HA中各种微粒分布曲线2HA2HA-A2-分布系数0.60.50.40.30.20.10012345678(1.2，0.5)(4.2，0.5)pH A．H2A B．在 0.1mol/L NaHA 溶液中，各离子浓度大小关系为： c(Na+)＞c(HA-)＞c(H+)＞c(A2-)＞c(OH-) C．已知25℃时HF的 Ka=10-3.45，将少量H2A的溶液加入足量NaF溶液中，发生的反应为： H2A+F-═ HF+HA- D．将等物质的量的NaHA、Na2A溶于水中，所得溶液pH恰好为4.2 第 4 页 共 9 页 2H+ + A2- K=10-5.4 17．40℃时，在氨-水体系中不断通入CO2，各种离子的变化趋势如图所示．下列说法不正确的是( ) A．在pH=9.0时，c(NH4+)＞c(HCO3-)＞c(NH2COO-)＞c(CO32-) B．不同pH的溶液中存在关系：c(NH4+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(NH2COO-)+c(OH-) c(OH)C．随着CO2的通入，不断增大 c(NH3•H2O)D．在溶液pH不断降低的过程中，有含NH2COO-的中间产物生成 18(1)H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系分别如图91(a)和(b)所示。 (a) (b) ①以酚酞为指示剂(变色范围pH 8.0～10.0)，将NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，当 溶液由无色变为浅红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子方程式为_________。 ②H3AsO4第一步电离方程式H3AsO4⇌H2AsO4-＋H的电离常数为Ka1，则pKa1＝________ (pKa1＝－lgKa1)。(2)用甲醇与CO反应生成醋酸可消除CO污染。常温下，将a mol·L－1＋醋酸与b mol·L－－1 Ba(OH)2溶液等体积混合，充分反应后，溶液中存在2c(Ba2)＝＋c(CH3COO)，忽略溶液体积变化，计算醋酸的电离常数Ka＝________(用含a、b的代数式表示)。 (3)联氨为二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似。联氨第一步电离反应的平衡常数值为____________(已知：N2H4＋H⇌N2H5+的K＝8.7×107；KW＝1.0×10＋－14)。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为____________________________________。 第 5 页 共 9 页 专题八滴定曲线图像答案解析 1．D【解析】试题分析：A．点①反应掉一半醋酸，反应后溶液是CH3COONa与CH3COOH物质的量之比为1：1的混合物，CH3COOH电离程度大于CH3COO-的水解程度，故c（Na+）＞c（CH3COOH），由电荷守恒可知：c（CH3COO-）+c（OH-）=c（Na+）+c（H+），所以c（CH3COO-）+c（OH-）＞c（CH3COOH）+c（H+），故A错；B．点②pH=7，即c（H+）=c（OH-），由电荷守恒知：c（Na+）+c（H+）=c（CH3COO-）+c（OH-），故c（Na+）=c（CH3COO-），故B错；C．点③说明两溶液恰好完全反应生成CH3COONa，因CH3COO-水解，且程度较小，c（Na+）＞c（CH3COO-）＞c（OH-）＞c（H+），故C错；D．当CH3COOH较多，滴入的碱较少时，则生成CH3COONa少量，可能出现c（CH3COOH）＞c（CH3COO-）＞c（H+）＞c（Na+）＞c（OH-），故D正确；故选D。 2．C【解析】A、因为醋酸是弱酸，当a=12.5时，两者恰好完全反应，生成CH3COONa，溶液显碱性，故错误；B、C点溶液显酸性，溶质为CH3COONa、CH3COOH，CH3COOH－－＋＋－的电离大于CH3COO，因此离子浓度可能为：c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)，故错－－－误；C、根据物料守恒，D点时，n(CH3COO)＋n(CH3COOH)=25×103×0.2mol=5×103mol，＋－－n(Na)=25×103×0.1mol=2.5×103mol，故正确；D、A、B之间，溶质可能是NaOH、＋－－＋CH3COONa，离子浓度可能是c(Na)>c(OH)>c(CH3COO)>c(H)，故错误。 3．C【解析】试题分析：A、图象可知氢氧化钠溶液浓度为0.1mol/L，②点时NaOH溶液恰好被中和消耗醋酸溶液20ml，则产生浓度为0.1mol/L，故A正确；B、图中点①到点③所示溶液中随滴入醋酸反应，水的电离被抑制程度减小，即水的电离程度增大；恰好反应后继续滴加醋酸，对水电离起到抑制作用，图中点①到点③所示溶液中，水的电离程度先增大后减小，故B正确；C、点④所示溶液是醋酸和醋酸钠溶液，（cCH3COOH）+c（CH3COO-）=2c（Na+），电荷守恒c（Na+）+c（H+）=c（CH3COO-）+c（OH-），c（CH3COOH）+2c（H+）=c（CH3COO-）+2c（OH-），故C错误；D、滴定过程中的某点，醋酸钠和氢氧化钠混合溶液中会有c（Na+）＞c（CH3COO-）=c（OH-）＞c（H+），故D正确；选C。 4．D【解析】试题分析：A．A点为氢氧化钠溶液，氢氧化钠浓度越大，水的电离程度越＋小，B点为氢氧化钠和NaN3的混合液，N3+水解促进了水的电离，则水电离出的c（H）：A点小于B点，A错误；B．B点呈碱性，则c（OH-）＞c（H+），由于pH=8，混合液中的氢离子、氢氧根离子浓度较小，则正确的离子浓度大小为：c（Na+）＞c（N3-）＞c（OH-）＞c（H+），B错误；C．滴加的V（HN3）=12.5 mL时，恰好反应生成NaN3，N3-部分水解，溶液呈碱性，而C点溶液的pH=7，所以C点V（HN3）＞12.5 mL，C错误；D．在D点，V（HN3）=25 mL，溶液中NaN3和HN3的浓度相同，溶液显酸性，说明电离程度大于水解程度，但程度都很小，则溶液中c（HN3）和c（N3-）的浓度近似相等，所以根据电离c(H)c(N3)平衡常数Ka可知c(H+) ≈ 10—4.7，D正确，答案选D。 c(HN3)5．D【解析】试题分析：A．A点时，根据电荷守恒可得c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+ c(CH3COO-)，AG=0，则c(H+)=c(OH-)，所以c(CH3COO-)=c(Na+)，错误；B．在开始滴定时，0.01mol.L-1的醋酸溶液AG=6，c(H+)/c(OH-)=106，由于在室温下c(H+)·c(OH-)=10-14，则c(H+)=10-4，所以溶液pH=4，错误；C．在OA段中，当靠近O点时，CH3COOH与NaOH反应后，CH3COOH大量过量，有得大量CH3COOH和极少量CH3COONa的混合溶液，在此混合溶液中，c(CH3COO-)3COOH)，错误；D．B点时加入NaOH溶液40 mL，得等浓度的CH3COONa和NaOH的混合溶液，根据溶液的电荷守恒和物料守恒列式可有：①c(Na+)+c(H+) =c(OH-)+ c(CH3COO-)，②2 c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)=c c(Na+)，将②带入①中可得：c(CH3COO-)+ 2c(CH3COOH)+ c(H+)= c(OH-)，即
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c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)= c(OH-)-c(H+)，正确。
6．C【解析】试题分析：A．点①的溶液中存在电荷守恒为c(OH-)+c(CN-)=c(Na+)+c(H+)，而且c(OH-)＞c(H+)，点②所示溶液中的电荷守恒为c(OH-)+c(CH3COO-)=c(Na+)+c(H+)，而且c(OH-)＜c(H+)，二者中钠离子浓度相同，所以c(CH3COO-)＞c(CN-)，故A错误；B．点③中pH=7，则c(OH-)=c(H+)，则点③中c(Na+)=c(CH3COO-)＞c(H+)=c(OH-)，故B错误；C．点①的溶液中存在物料守恒为c(HCN)+c(CN-)=c(Na+)，点②所示溶液中的物料守恒为c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Na+)，二者中钠离子浓度相同，则c(HCN)+c(CN-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-即c(CH3COO-)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH)，故C正确；D．点②和点③所示溶液中存在电荷守恒c(OH-)+c(CH3COO-)=c(Na+)+c(H+)，在③中Na元素的物质的量与醋酸的总物质的量相同，由于醋酸根离子要水解，所以c(Na+)＞c(CH3COOH)，所以c(CH3COO-)+c(OH-)＞c(CH3COOH)+c(H+)，故D错误；故选C。
－
7．D【解析】试题分析：将n mol•L-1氨水滴入10mL1.0 mol•L1盐酸中，发生反应：NH3·H2O+HCl==NH4Cl+H2O 。A、水的电离为吸热过程，升高温度促进电离，Kw增大，
－
由图像知a点温度低于25℃，故Kw ＜1.0×1014，错误；B、根据图像知b点溶液的温度最高，氨水和盐酸恰好完全反应，所得溶液为氯化铵溶液，水的电离程度最大，a点溶液为盐酸，抑制水的电离，d点溶液为氯化铵和氨水的混合物，抑制水的电离，d点pH未知，a、d两点温度不同，a、d两点水的电离程度无法比较，错误；C、根据图像知b点溶液的温度最高，氨水和盐酸恰好完全反应，所得溶液为氯化铵溶液，铵离子水解，离子浓度关
－－
系为C(Cl) >C(NH4+) > C(H+) > C(OH)，错误；D、根据图像知25℃时溶液的pH=7，c(H
＋
)
=．答案B【解析】试题分析：A、向10mL 0.1 mol·8L-1的HR溶液中逐滴滴入0.1 mol·L-1cNH3·的H2O溶液，溶质由酸变为盐，而导电能力增强，故HR为弱酸，A项正确；B、b(点时，此时酸碱恰好中和，由图可知pH=7，故B项错误；C、c点溶液显碱性性，故Oc(OH-)>c(H+)，C项正确；D、温度未变故b~c任意点溶液均有c(H+)·c(OH-)=KW=1.0×10-14，H项正确； D
－
9D【解析】A．0.10mol•L-1H2C2O4≠1012，)．
=A错误；故B．点②为混合溶液，由电荷守恒可知，c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-)，1B错误；C．点③溶液显酸性，等体积等浓度反应生成KHC2O4，电离大于其水解，则故
×+)＞c(HC2O4-)＞c(C2O42-)＞c(H2C2O4)，故C错误；D．由物料守恒可知，c(K
1+)+c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.10mol•L-1，故D正确；故选D。 c(K
0【答案】A【解析】A．用0.1mol/LNaOH溶液滴定20mL0.1mol/LH2SO3溶液，a点溶10.-液中溶质为H2SO3和NaHSO3，pH＝1.85＝Pa1，电离平衡常数表达式得到则c（H2SO3）7（HSO3-），溶液体积大于20ml，a点所得溶液中：c（H2SO3）+c（SO32-）+c（HSO3-）=c
m（H2SO3）+c（SO32-）＜0.1 mol/L ，A错误；B．b点是用0.1mol/LNaOH溶液20ml=2co滴定20mL0.1mol/LH2SO3溶液，恰好反应生成NaHSO3，溶液显酸性，溶液中电荷守恒clNa+） + c（H+） = c（HSO3-） + c（OH-） + 2c（SO32-） ， 物料守恒c（Na+） = c（
/HSO3-） + c（SO32-） + c（H2SO3），得到：c（H2SO3）+c（H+）=c（SO32-）+c（OH-），（
L正确；C．c点pH=7.19=PKa2，依据平衡常数溶液显碱性，溶液中溶质主要为Na2SO3，B，
c(OH)c(HSO3)2- - -SO HSO3+ OH，Kh = = Kw/Ka2，（OH-）c=Kw/c(H+)，结3+ H2O 2
c(SO3) 合
电带入计算得到：c（HSO3-）=c（SO32-），C正确；D．加入氢氧化钠溶液40ml，NaOH溶荷守 第 7 页 共 9 页 恒知c
c(H+)
(二元弱酸)不能完全电离，点①pH≠1，则c(OH)
液滴定20mL0.1mol/LH2SO3溶液恰好反应生成Na2SO3，d点溶液中主要是Na2SO3和少量NaHSO3，溶液中离子浓度c（Na+）＞c（SO32-）＞c（HSO3-），D正确，答案选A。 11.C
12．B【解析】在常温下，用0.1000 mol/L的盐酸滴定25 mL 0.1000 mol/L Na2CO3溶液，所得滴定曲线如下图所示，横坐标为盐酸的体积，纵坐标为pH。A．a点盐酸的体积为12.5mL，此时盐酸和一半的碳酸钠反应，生成碳酸氢钠和氯化钠，如果不水解，溶液中有c(HCO3-)=c(Cl-)=c(C032-)，但是，碳酸根要水解生成碳酸氢根，所以有
一
c( HCO3-)>c(Cl-)>c(C032-)，A正确；B．b点根据电荷守恒有：c(Na+)+c(H+)=c(Cl)+c(HCO3-)+ 2c（CO32-）+c（OH -），B错误；C．c点盐酸和碳酸钠恰好完全反应， 生成碳酸氢钠和氯化钠，，根据质子守恒有：c(OH -)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)，C正确；D．d点，盐酸的物质的量等于2倍碳酸钠的物质的量，所以c（Cl-）=c(Na+)，D正确，答案选B。 13．B【解析】试题分析：A、20 mL 0.2 mol/L H2A溶液中溶质的物质的量为4×10—3mol，由图像知溶液中H2A的物质的量略小于4×10—3mol，则H2A为弱酸，在水中的电离方程式
＋－－＋－
是：H2AH＋HA；HAH＋A2，错误；错误；B、当V(NaOH)＝20 mL时，H2A与NaOH刚好反应生成4x10-3 mol NaHA，由图像知A2-的量大于H2A，说明HA-的电
＋－＋
离程度大于其水解程度，溶液中各粒子浓度的大小顺序为：c(Na)>c(HA)>c(H)>c(A2－－
)>c(OH)，正确；C、等体积等浓度的NaOH溶液与H2A溶液混合后二者恰好反应生成NaHA，由图像知A2-的量大于H2A，说明HA-的电离程度大于其水解程度，对水的电离起抑制作用，其溶液中水的电离程度比纯水小，错误；D、当V(NaOH)＝30 mL时，溶液中
＋＋－－－
含有等量的Na2A和 NaHA，电荷守恒式为：c(H)＋c(Na)＝c(HA)+2c(A2)＋c(OH)，
－－＋＋
物料守恒式为：2c(HA)＋2c(H2A)+2c(A2)=3 c(Na)，联立两式得：3c(H)＋2c(H2A)＝4c(A2－－－
)＋3c(OH)＋c(HA)，错误。
14．C【解析】A．图中0.1mol/LH2A溶液中存在酸的分子，说明为弱酸，则H2A在水中的电离方程式是：H2AH++HA-；HA-H++A2-，故A错误；B．当V(NaOH)=20 mL时，发生反应为NaOH+H2A=NaHA+H2O，溶液主要为NaHA，HA-电离大于水解，溶液显酸性，故错误；C．当V[NaOH(aq)]=VmL 时，在HA-H++A2-平衡中(HA-)=C(A2-)，
则K2(H2A)=[(H+)×C(A2-)]/(HA-)=1.0×10-9.1，(H+)=1.0×10-9.1，此时溶液的pH=9.1，故C正确；D．当V(NaOH)=20 mL时，发生反应为NaOH+H2A=NaHA+H2O，溶液主要为NaHA，且浓度为0.05mol/L，根据物料守恒可知c(Na+)=(HA-)+C(A2-)+C(H2A)=0.05mol/L，D错误； 15．B【解析】试题分析：A．曲线①代表的粒子是H2C2O4，故A错误；B．NaHC2O4溶液pH=4，证明溶液显示酸性，阴离子HC2O4-的电离程度大于其水解程度，所以c(H2C2O4)＜c(C2O42-)，故B正确；C．pH=5时，溶液中主要含碳物种浓度大小关系为：c(C2O42-)＞c(HC2O4-)＞c(H2C2O4)，故C错误；D．一定温度下，往CaC2O4饱和溶液中，存在CaC2O4(s)⇌C2O42-(aq)+Ca2+(aq)平衡，加入少量CaCl2固体，平衡逆向移动，c(C2O42-)将减小，c(Ca2+)不可抵消，所以c(Ca2+)增大，故D错误；故选B。
16．D【解析】试题分析：由图象可知，pH=1.2时，溶液中存在H2A、HA-，且二者浓度相等，说明H2A部分电离，电离方程式为H2A⇌H++HA-，则K1=
=10-1.2，pH=4.2时，HA-、A2-浓度相等，且二者浓度相等，电
=10-4.2。A．H2A部分电离，分步
离方程式为HA-⇌H++A2-，则K2=
电离，以第一步电离为主，则电离方程式为H2A⇌H++HA-，故A错误；B．pH=4.2时，HA-、A2-浓度相等，溶液呈酸性，说明HA-电离程度大于HA-水解程度，则在0.1mo/LNaHA溶液中，各离子浓度大小关系为：c(Na+)＞c(HA-)＞c(H+)，因还存在水的电离，则c(H+)＞c(A2-)
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＞c(OH-)，所以各离子浓度大小关系为：c(Na+)＞c(HA-)＞c(H+)＞c(A2-)＞c(OH-)，故B正
确；C．已知25℃时HF的Ka=10-3.45，由以上信息可知K1==10-1.2，
K2==10-4.2，则酸性H2A＞HF＞HA-，则将少量H2A的溶液加入足
量的NaF溶液中，发生的反应为：H2A+F-═HF+HA-，故C正确；D．将等物质的量的NaHA、
Na2A溶于水中，HA-、A2-浓度相等，K2==10-4.2，则
c(H+)=10-4.2mol/L，pH为4.2，故D正确。 17．C【解析】试题分析：A．pH=9时，图象中各种离子浓度的大小关系：c(NH4+)＞c(HCO3-)＞c(NH2COO-)＞c(CO32-)，故A正确；B．溶液中存在电荷守恒，即正电荷的总浓度等于负电荷的总浓度，则不同pH的溶液中存在电荷守恒关系为：c(NH4+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(NH2COO-)+c(OH-)，故B正确；C．已知
c(NH4+)c(OH)Kb=，温度一定时，Kb为常数，不随浓度的变化而变化，随着CO2的通
c(NH3•H2O)
入，c(NH4+)逐渐增大，则
c(OH)
不断减小，故C错误；D．由图象可知开始没有
c(NH3•H2O)
NH2COO-，后来也不存在NH2COO-，所以NH2COO-为中间产物，即在溶液pH不断降低的过程中，有含NH2COO-的中间产物生成，故D正确，故选C。 18.【答案】 (1)①OH＋H3AsO3=H2AsO3＋H2O ②2.2 (2)
－
－
2b－7－7
×10 (3)8.7×10 a－2b
－
N2H6(HSO4)2【解析】 (1)①由题图可知pH由小变大时，H3AsO3浓度减小，H2AsO3浓度增大，
－－
当溶液由无色变为浅红色时，主要反应的离子方程式为OH＋H3AsO3=H2AsO3＋H2O；②由图(b)
c（H＋）·c（H2AsO－4）－2.2可知，当pH＝2.2时，c(H3AsO4)＝c(H2AsO)，Ka1＝，则Ka1＝10，
c（H3AsO4）
－4
pKa1＝－lgKa1＝2.2。(2)据电荷守恒可知2c(Ba)＋c(H)＝c(CH3COO)＋c(OH)，因此根
2＋－＋－2＋
据2c(Ba)＝c(CH3COO)可知，溶液中c(H)＝c(OH)。根据原子守恒可知2c(Ba)＝c(CH3COO－)＝b mol/L，因此溶液中醋酸分子的浓度是0.5a mol/L－b mol/L，则醋酸溶液的电离常数Ka＝
2＋＋－－
c（H＋）·c（CH3COO－）10－7×b2b－7＋
＝＝×10。(3)由题给信息可知，N2H4＋H
c（CH3COOH）0.5a－ba－2b
N2H5的
＋
c（N2H＋5）7＋－－14
K＝＝8.7×10，KW＝c(H)·c(OH)＝1.0×10，联氨在水溶液中的第＋
c（N2H4）·c（H）
－
c（N2H＋5） ·c（OH）
一步电离平衡为N2H4＋H2O⇌N2H＋OH，其电离常数Kb1＝＝
c（N2H4）
＋5
－
－＋
c（N2H＋c（N2H＋5）·c（OH）·c（H）5）－＋7
＝×c(OH)·c(H)＝K×KW＝8.7×10＋＋
c（N2H4）·c（H）c（N2H4）·c（H）
×1.0×10＝8.7×10；由题意可知，二元弱碱与硫酸中和所得正盐为N2H6SO4，该正盐与硫酸继续反应生成的酸式盐为N2H6(HSO4)2。
－14－7
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2022-07-30
