硫化除重金属

2022-04-15 07:30:07   第一文档网     [ 字体: ] [ 阅读: ] [ 文档下载 ]
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硫化,重金属

目前,最常用的重金属净化法是硫化物沉淀法,硫化剂一般有有机硫化剂(如SDD等)SDD在中性介质中对NiCo等杂质的鳌合能力很强,而且沉淀过程Mn不损失,它们形成的大颗粒鳌合物容易通过压滤除去。有的矿石中SbZnCu等金属离子需要加无机硫化剂(如BaSNa2S(NH4)2S等)。另据文献报道,天然的锰氧化物及氢氧化物具有良好的表面吸附活性,在不同的介质中,能不同程度地吸附Co2+Ni2+Cu2+Zn2+Cd2+等重金属离子。

但实际生产中,当上述两种硫化剂除杂后仍不能满足电解要求时,通常用活性炭吸附法强化除杂。也有生产厂家用三段过滤来增加电解液纯度。

赵中伟等在溶液中加入氧化剂或通电氧化,使少量Mn2+离子氧化生成MnO2,并使溶液中杂质离子与二氧化锰以共沉淀方式除去。采用的氧化剂有双氧水、过硫酸、硝酸、氧气等其中一种或几种组合,对重金属杂质去除率可达90%以上。采用这种方法除重金属,由于在其除杂过程中要将Mn2+氧化成MnO2因此需严格控制反应条件。

邹兴等采用金属锰置换除去溶液中大部分重金属,不会引入其它杂质元素。但是置换法条件苛刻,溶液中O2OH-H+都会对置换过程产生影响,在置换过程中必须防止空气与溶液接触,以免造成锰损失。因此使用置换法除重金属杂质还需要做更多的研究,以期达到理想的效果。

钙、镁净化

锰矿浸出时,矿石中镁、钙基本上都是以CaCO3MgCO3的形式存在,能优于锰进入浸出液中,在电解液的不断循环中,甚至能达到饱和,容易生成结晶体堵塞管道,堵塞过滤布并使漕面大量结晶,成为生产过程中一大难题。

Benrath V AHelen E·Farrah[10]研究了水介质中MgSO4MnSO4CaSO4MnSO4对彼此溶解度的影响,结果表明随着一种物质溶解度升高,另一种物质溶解度会降低。因此可以通过提高溶液中MnSO4浓度而抑制MgSO4CaSO4溶液中溶解量以达到除镁、钙目的。但是对于含有大量镁、钙浸出液而言,除杂过程需要反复多次,造成了锰的回收率降低;同时在这复杂的体系中,MnSO4MgSO4会生成共晶物或混晶物而影响两种晶体的溶解度,进而影响除镁效果。另外,利用氟盐、草酸盐与浸出液中镁、钙离子生成难溶的氟化物或草酸盐沉淀,可使镁、钙离子从溶液中分离出来。

刘洪刚等[11]进行了溶剂萃取法脱除锰浸出液中钙镁研究,用P507作为萃取剂,控制溶液初始pH常温5级逆流萃取,钙、镁萃取率分别为72.6%48.97%锰损失为6.35%

虽然在这方面有人做过许多研究,但很少有在实际生产中可行的方法。实际生产中最行之有效的办法有2个:a增加合格液池容量。增加合格液池容量可降低电解液温度,使结晶集中于合格液池析出,便于清出;同时,合格液池容量的增加使得溶液静置时间加长,杂质颗粒沉降充分,是提高溶液纯度最有效的方法,目前高纯无硒电解锰的生产都采用这一办法;b适当降低氨水用量,使硫氨浓度


110~130 g/L降至80~110 g/L,因为硫酸氨、硫酸镁和硫酸钙中硫酸氨的饱和浓度是随溶液温度变化最大的,是否有混合结晶析出,硫酸氨浓度是关键。




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