热力学中四个麦克斯韦关系式之等价性及证明

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热力学中四个麦克斯韦关系式之等价性及证

作者:蔡邦宏

来源:《科学大众·教师版》2019年第02





要:麦克斯韦关系式是由欧拉判则应用于四个热力学基本方程而得到的,一般认为有四个。本文根据全微分四个基本数学变换关系证明,如果将麦克斯韦关系式按热力学基本方程dUdHdAdG顺序排列,则前两个麦克斯韦关系式等价于后两个麦克斯韦关系式,且前两


个麦克斯韦关系式彼此等价,后两个麦克斯韦关系式也彼此等价。因此,四个麦克斯韦关系式彼此是等价的,也即本质上就是一个关系式。

关键词:物理化学; 热力学; 麦克斯韋关系; 等价性; 教学

中图分类号:O642 ; ; ; ; ; ; 文献标识码:A ; ; ;文章编号:1006-3315201902-160-002 4.结语

麦克斯韦关系的四个式子都是等价的,从其中任何一个式子均可推得其他三个式子。麦克斯韦关系式形式上是四个式子,本质上却是一个式子。麦克斯韦关系式是同一个式子的四种表象。

本文完稿后笔者偶然获知,王竹溪先生在其经典物理学教材中早已提及这四个关系中的任何一个,可从任何其他一个用微分学公式导出”[3],虽只是一句简略带过,但其影响似乎并未及于化学圈子,因迄今为止笔者孤陋所见的各类化学教材中均未有提及,令人不得不感叹在学科深度融合的当下,学科的隔阂也还是多么顽固啊。正因此,本文虽有重提之嫌,却还是有其意义的。 参考文献:

[1]天津大学物理化学教研室.物理化学,上册[M]6版,北京:高等教育出版社,2017132

[2]沈文霞.物理化学学习及考研指导[M]北京:科学出版社,200715-1645-46 [3]王竹溪.热力学[M]2版,北京:北京大学出版社,201467


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